Сущность метода

В присутствии сероводорода описанный в главе "Растворенный кислород" иодометрический метод определения кислорода дает значительные погрешности вследствие того, что присутствующий сероводород вступает во взаимодействие с иодом. Поэтому результаты получаются заниженные, а иногда анализ показывает полное отсутствие кислорода, когда в действительности последний еще в определимом количестве находится в воде.

Поэтому при определении растворенного кислорода в присутствии сероводорода вводится дополнительная операция, исключающая влияние сероводорода на результат определения: переводят сероводород и другие восстановленные формы серы, которые могут присутствовать в воде, в сульфидно-хлорную двойную соль ртути HgCl2, 2HgS, которая не вступает во взаимодействие с иодом и присутствие которой не влияет на результаты определения [1, 2]. Пробу воды для определения кислорода предварительно обрабатывают раствором хлорной ртути. При этом происходит следующая реакция:

3HgCl2 + 2Н2S ® HgCl2- 2HgS + 4НС1.

Одновременно со свободным сероводородом при обработке пробы воды хлорной ртутью удаляются и другие восстановленные формы серы, также мешающие точному определению растворенного кислорода, например соли серноватистой кислоты, присутствующие в содержащей свободный сероводород морской воде:

2R2S2O3 + 3HgCl2 + 2H2O ® 2R2SO4 + 4НС1 + HgCl2 o HgS.

Хлорная ртуть должна вводиться в исследуемую пробу морской воды в избыточном по отношению к растворенному в воде сероводороду количестве. В противном случае образуется сернистая ртуть HgS, не связанная в комплекс с хлорной ртутью. Сернистая ртуть, реагируя со свободным иодом

HgS+I2 ® HgI2.+S,

обусловливает заниженные результаты определения растворенного кислорода. Избыток же хлорной ртути, вводимой в пробу, дальнейшему ходу реакций при определении кислорода не мешает. Хлорная ртуть, оставшаяся в избытке после связывания сероводорода и других сернистых соединений, будет вступать в дальнейшем в реакцию с йодистым калием, который при определении кислорода вводится в избытке в пробу при фиксации кислорода. Вначале образуется йодная ртуть:

HgCl2 + 2KI = HgI2 + 2КС1.

Йодная ртуть реагирует с избытком йодистого калия с образованием комплексной соли:

HgI2 + 2KI = К2 (HgI4).

Комплексное соединение йодной ртути и калия не мешает опре-.делению кислорода.

После осаждения сероводорода в виде двойной соли ртути проба обрабатывается, как описано при определении кислорода, -в бессероводородной воде.